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除甲醛要先了解甲醇的过量氧化法

  1888年德国首生产方法先实现甲醛工业生产以来,甲醛的根据原料的不同出现了以下几种类型:以液化石油气为原料的非催化氧化法、二甲醚氧化法、甲烷氧化法、甲醇空气氧化法。德国早期的工业甲醛大规模生产具备了良好的原料基础,甲醇空气氧化法成为生产工业甲醛的最常用的方法。截止2010年,工业上生产的甲醛90%以上都是以甲醇为原料,采用甲醇空气氧化法制得。甲醇空气氧化法又分为甲醇过量氧化法、空气过量氧化法,后来,为了制备高浓度甲醛、提高能量综合利用效率,又相继开发了尾气循环法、甲缩醛氧化法等。


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  甲醇过量氧化法即银催化氧化法,其采用银丝网或铺成薄层的银粒为催化剂,控制甲醇过量,反应温度约为600~720℃。我国甲醛工业始于20世纪50年代,当时引进苏联技术,以浮石银为催化剂制备工业甲醛。随着人们对催化剂性能要求的不断提高,新一代甲醛催化剂-电解银,其制备工艺一直沿用至今。

  银催化氧化法制备甲醛工艺过程中,在甲醇的爆炸上限操作,混合气中甲醇浓度较高,设备负荷大,对工艺流程要求低,因而建厂投资较低。产品中甲酸含量少,尾气中含氢,可以燃烧,但是甲醇的转化率低,单耗高,甲醛中含有相当一部分甲醇,对降低成本、改善环境不利,且主要用于生产低浓度甲醛(37%左右),有一定局限性。由于银法在873K高温下操作,电解银容易在反应条件下晶粒长大,加上银催化剂对原料中毒物如[Fe(Co)5S]极为敏感,因而催化剂寿命较短,致使催化剂频繁更换,不能长期稳定操作。

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