空气过量氧化法

　　空气过量氧化法即铁钼催化氧化法，其化学反应工艺过程是甲醇不足而空气过量的条件下进行反应的。其采用Fe2O3、MoO3作催化剂，还常加入铬和钴的氧化物作助催化剂，经净化、预热，在320～380℃温度下反应生成甲醛。

　　铁钼催化法工艺适宜生产高浓度甲醛，在制取甲醛下游产品可以直接利用，不必浓缩，省去了稀醛浓缩增加的设备及动力消耗，就总体而言，铁钼法直接生产浓甲醛与银法的先生产稀甲醛再浓缩成浓甲醛相比，无论是投资费用还是从环境污染与治理来讲，都合理得多。但该工艺因在甲醇的爆炸下限内操作，故设备比较庞大，一次性投资高，耗电比其它工艺高出1倍，尾气中因没有氢气，故热值相对较低，利用价值差，加之催化剂价格昂贵，不能再生、循环使用。国内采用此法的生产厂家偏少。

　　甲缩醛氧化法

　　日本上世纪80年代就开发成功了甲缩醛氧化法制备高浓度甲醛。该法首先将甲醛和甲醇在阳离子交换树脂的催化作用下合成甲缩醛，然后将甲缩醛在铁一铝氧化催化剂的作用下，用空气氧化成甲醛。由反应方程式可以看出，甲缩醛氧化法中水与甲醛的摩尔比为1:3，因此由甲缩醛氧化法可得到浓度为70%的甲醛水溶液，经进一步分离提纯后可获得高浓度甲醛。然而甲缩醛氧化反应是一个包含了多个并行、连串反应的复杂过程，工艺技术复杂，生产难度较大。

　　尾气循环法

　　甲醇通过加热汽化为甲醇气体，控制系统按其氧醇比控制反应温度，使反应在最佳状态下进行。工艺上采用尾气循环法，将部分反应热量由循环气带走。而传统工艺路线是将反应热全部由配料蒸汽带走，由于采用了尾气循环法，这样就可能制取37%以上的不同浓度的工业甲醛，以满足不同下游产品的需要。

　　该工艺是国内银法生产甲醛装置中最为先进的一种。它的设备结构、催化剂、制取、工艺路线和控制系统上都比传统工艺有明显的优势，也是银法制取高浓度甲醛的惟一途径。由于该方法的单耗低、设备寿命长、控制系统完备和产品的可选择性，已为不少企业列为优选的方法。

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